苯罐區(qū)氮封裝置VOCs治理方案

隨著石化行業(yè)的迅速發(fā)展， 在石油產(chǎn)品煉制、 儲存過程中產(chǎn)生了大量的揮發(fā)性有機物(VOCs),揮發(fā)性有機物與大氣中的氮氧化物等會發(fā)生一系列反應(yīng)， 導(dǎo)致霧霾等大氣污染問題頻繁發(fā)生。以洛陽石化涉苯儲罐產(chǎn)生的揮發(fā)性有機物為對象， 對目前釆用的將揮發(fā)性有機物送入低壓瓦斯系統(tǒng)并經(jīng)增壓后再進(jìn)行焚燒治理的措施進(jìn)行分析和探討。通過分析發(fā)現(xiàn)存在源頭揮發(fā)性有機物產(chǎn)生量大、 氮氣消耗量大、 能耗高， 以及安全風(fēng)險大等問題， 提出了相應(yīng)的解決措施：檢修儲罐密封附件， VOCs產(chǎn)生量降低了 0.92t/a,N2消耗平均減少230m3/h ；做好罐體內(nèi)部防腐和外部保溫，VOCs產(chǎn)生量降低了 1.95t/a；減少物料收發(fā)頻次， 降低VOCs排放量0.Olt/a；采取優(yōu)化操作措施， 保證揮發(fā)性有機物治理設(shè)施“ 安穩(wěn)長滿優(yōu)"運行， 目前VOCs的去除效率可穩(wěn)定在99%以上， 滿足297%的控制標(biāo)準(zhǔn)；新增氧含量分析儀表， 組成新的儀表控制回路， 將儲罐安全風(fēng)險降到。

1苯罐區(qū)氮封裝置VOCs治理方案前言

VOCs(Volatile Organic Compounds)是揮發(fā)性有機物的總稱。近年來， 我國石油化工行業(yè)迅速發(fā)展，石油產(chǎn)品在生產(chǎn)制造、 儲存及使用過程中會產(chǎn)生大量的VOCs,而VOCs作為PM2.5的前體物， 大量的排放引發(fā)諸多問題， 使得我國多地受霧霾等大氣環(huán)境問題的危害日益嚴(yán)重， 也對人們的日常生活、 身體健康和環(huán)境質(zhì)量造成極大影響另外， 由于石化行業(yè)具有原輔材料眾多、 工藝復(fù)雜等特點， 造成排放源較多， 尤其是無組織泄漏揮發(fā)情況相對比較嚴(yán)重。為此， 國家針對石化行業(yè)提出了《石化行業(yè)揮發(fā)性有機物綜合整治方案》 、 GB 37822—2019(揮發(fā)性有機物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)》 等相關(guān)制度和標(biāo)準(zhǔn)， 隨之也產(chǎn)生了吸收法、 吸附法、 冷凝法、 燃燒法、生物法及低溫等離子體法等不同的VOCs處理方法冋。不同企業(yè)可結(jié)合自身實際， 按照經(jīng)濟(jì)合理、 技術(shù)可行的原則， 選擇處理技術(shù)治理VOCs。本文以中國石化洛陽石化公司涉苯罐區(qū)為例，對其處理VOCs過程中存在的問題進(jìn)行分析和探討， 并提出相應(yīng)的解決措施， 以取得良好的經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)保效益。

常壓儲罐氮封系統(tǒng)氮封閥的作用是防止儲罐揮發(fā)性有毒或可燃?xì)怏w泄放到罐外危害安全，以一定的微壓氮氣在罐內(nèi)保持一定的壓力，氮封閥是設(shè)在罐頂?shù)摹Ｈ狐c的介質(zhì)經(jīng)導(dǎo)壓管引入檢測機構(gòu)反饋結(jié)構(gòu)的設(shè)計使得介質(zhì)直接經(jīng)閥蓋進(jìn)入檢測機構(gòu)，在罐頂?shù)墓藓粑y能起安全作用，一般泄氮閥的壓力設(shè)定點略大于供氮閥的壓力設(shè)定點，以免供、泄氮裝置頻繁工作。在流量控制方面每個閥門都配有控制流里百分比的固定板孔，氣體密封系統(tǒng)的每個閥門尺寸根據(jù)氣體流里表排列，根據(jù)提供的穩(wěn)定氣體壓力計算適應(yīng)特定需要氣體密封的流里.氮封閥中的氮氣可以起到置換裝置介質(zhì)、平衡系統(tǒng)的壓力等功能，用于保持容器頂部保護(hù)氣的壓力恒定，一般的氮氣壓力是常壓，主要作用在于減少揮發(fā)，如苯罐，二是防止介質(zhì)與空氣的反應(yīng)，如堿罐。

2苯罐區(qū)氮封裝置VOCs治理方案涉苯罐區(qū)概況

目前， 石化的涉苯罐區(qū)有兩個， 分別是15號罐區(qū)、 17號罐區(qū)， 其中，15號罐區(qū)有9臺儲罐， 儲罐結(jié)構(gòu)均為內(nèi)浮頂， 儲存介質(zhì)為苯、 對二甲苯、 重芳桂， 儲存溫度30T±10T,正常收、 發(fā)油量為30n?/h、30m3/h， 收、 發(fā)油量為 140m3/h、 140nP/h ；17 號罐區(qū)有14臺儲罐， 儲罐結(jié)構(gòu)均為內(nèi)浮頂， 儲存介質(zhì)為鄰二甲苯、 回?zé)挿脊帧?歧化原料等， 儲存溫度為常溫， 正常收、 發(fā)油量為50m3/h、40n?/h， 大收、 發(fā)油量為 120m7h J50m7ho罐區(qū)部分儲罐呼吸閥處的惡臭氣體監(jiān)測數(shù)據(jù)見表1。由表1可知，15號、 17號罐區(qū)在儲運過程中揮發(fā)產(chǎn)生了大量油氣， 如果不對其進(jìn)行有效地回收利用， 一是會造成較大的油氣損失、 減少經(jīng)濟(jì)效益；二是部分儲罐油氣中的苯、 二甲苯、 乙基苯及其他碳?xì)浠衔锉还ぷ魅藛T吸入后， 可對人體健康構(gòu)成較大威脅；三是儲罐揮發(fā)出來的芳桂蒸氣被紫外線照射以后， 會與空氣中其他有害氣體發(fā)生一系列光化學(xué)反應(yīng)， 形成毒性更大的污染物， 帶來更嚴(yán)重的環(huán)境問題。

3苯罐區(qū)氮封裝置VOCs治理方案涉苯罐區(qū)VOCs治理工藝簡介

為滿足相關(guān)要求， 按照“資源化、 無害化" 的原則， 充分利用煉油廠現(xiàn)有瓦斯回收系統(tǒng)的優(yōu)勢， 通過增上引風(fēng)機收集各儲罐罐頂氣， 將收集到的油氣進(jìn)行分液后送至低壓瓦斯系統(tǒng)， 再到氣柜增壓后送入高壓瓦斯系統(tǒng)， 最終作為加熱爐燃料進(jìn)行焚燒。

其中， 氮封系統(tǒng)的控制方案是：當(dāng)罐內(nèi)壓力降至200Pa時， 氮封閥開啟向罐內(nèi)補充氮氣；當(dāng)罐內(nèi)壓力升至500Pa時， 氮封閥關(guān)閉停止補充氮氣。油氣回收系統(tǒng)的控制方案是：每個罐組油氣匯總線上的氣動閥與該罐組油氣回收匯總線上的壓力遠(yuǎn)傳及每個罐上的壓力遠(yuǎn)傳信號聯(lián)鎖， 即一個罐組中N個儲罐壓力中有一個達(dá)到1100Pa（900Pa）時， 且匯總線壓力同時達(dá)到該值時， 切斷閥打開（關(guān)閉） ， 即單罐壓力N選一， 然后互與總管壓力二選二。變頻風(fēng)機的控制方案是：風(fēng)機出口切斷閥（DN150）與電機聯(lián)鎖， 風(fēng)機電機與風(fēng)機入口氧含量檢測儀表、 壓力遠(yuǎn) 傳、 風(fēng)機出口壓力遠(yuǎn)傳、 遠(yuǎn)傳溫度計信號聯(lián)鎖， 具體過程為： ①當(dāng)風(fēng)機出口的壓力升至80kPa時， 先風(fēng)機停運， 再風(fēng)機出口切斷閥關(guān)閉。 ②當(dāng)風(fēng)機出口溫度達(dá)90紀(jì)時， 先風(fēng)機停運， 再風(fēng)機岀口切斷閥關(guān)閉。③當(dāng)風(fēng)機入口氧含量M2%時， 先風(fēng)機停運， 再風(fēng)機出口切斷閥關(guān)閉。 ④其他事故狀態(tài)下， 先風(fēng)機停運，再風(fēng)機出口切斷閥關(guān)閉。 ⑤當(dāng)風(fēng)機進(jìn)口壓力高于900Pa時， 變頻電機為電流狀態(tài)； 當(dāng)風(fēng)機進(jìn)口壓力低于500Pa時， 變頻電機為最小電流狀態(tài)。

4苯罐區(qū)氮封裝置VOCs治理方案存在的問題

4.1源頭VOCs產(chǎn)生量大

罐密封變差導(dǎo)致源頭VOCs產(chǎn)生量較大。

① 密封圈老化等導(dǎo)致密封變差。目前， 涉苯罐區(qū)的儲罐均采用內(nèi)浮頂+氮封技術(shù)。在實際存儲中，由于大多數(shù)浮盤密封圈的材質(zhì)是橡膠， 年久老化，且浮盤密封圈和罐壁的長時間摩擦和變形， 導(dǎo)致密封效果變差， 罐內(nèi)浮盤之上氣相空間內(nèi)的苯、 甲苯和二甲苯等揮發(fā)量就會增加， 在源頭上增加了VOCs的產(chǎn)生量， 加大了后續(xù)VOCs處理負(fù)荷。

② 化學(xué)腐蝕導(dǎo)致罐密封變差。由于儲罐內(nèi)介質(zhì)揮發(fā)出的不穩(wěn)定氣態(tài)桂中含有不飽和怪， 可造成罐壁的化學(xué)腐蝕；加上環(huán)境氣溫的變化， 儲罐內(nèi)水蒸氣易在罐頂、 內(nèi)壁形成凝結(jié)水膜， 儲罐內(nèi)氣體中含有的雜質(zhì)也會溶解在水膜中， 形成電解質(zhì)溶液， 使罐內(nèi)空氣中的氧氣通過水膜擴散到罐體金屬表面，并在罐壁發(fā)生電化學(xué)腐蝕閩。罐壁腐蝕造成罐內(nèi)壁附著大量浮銹， 使罐內(nèi)浮盤與罐壁密封不好， 并導(dǎo)致油氣揮發(fā)量增加， 亦在源頭增加了 VOCs產(chǎn)生量。

③ 環(huán)境溫度變化導(dǎo)致密封變差。由于儲罐外部的保溫層破裂或保溫效果下降， 不能保證儲罐內(nèi)部溫度和壓力的相對穩(wěn)定， 當(dāng)外部環(huán)境的氣溫與儲存介質(zhì)溫度有較大溫差時， 儲存介質(zhì)就要進(jìn)行“小呼吸" ， 勢必增加了 VOCs產(chǎn)生。

4.2 M消耗量大

根據(jù)氮封的設(shè)計原理， 氮封消耗N2主要分為三個部分：一是儲罐在發(fā)料過程中， 由于儲罐氣相空間發(fā)生變化， 此時需要補充大量％來補充儲罐 壓力， 理論上需要補充的弘量就等于發(fā)料體積；二是靜止儲罐由于氣溫的變化導(dǎo)致其氣相空間變化，2需要補入， 理論上這部分的用氣量遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于部分；三是呼吸閥、 泄壓人孔閥等故障造成N?跑損。通過氮封運行情況發(fā)現(xiàn)， 涉苯罐區(qū)每個儲罐的平均弘消耗量折合為34.4m7h,存在N?消耗量過大的情況， 其主要原因就是呼吸閥、 泄壓人孔閥的橡膠密封圈老化、 變形， 氣密效果變差， 導(dǎo)致大量弘泄漏， 為維持罐內(nèi)氣相空間壓力， 2就要源源不斷進(jìn)行補充， 造成弘消耗量大。

4.3安全風(fēng)險大

涉苯罐區(qū)是苯、 甲苯、 二甲苯等產(chǎn)品的主要儲存設(shè)備， 且儲存介質(zhì)均屬于危險化學(xué)品， 大多具有易燃、 易爆、 易揮發(fā)、 易積聚靜電等特性， 一旦發(fā)生危險， 會造成巨大危害。因此， 為使涉苯罐區(qū)VOCs治理設(shè)施安全有效運行， 在處理流程的增壓風(fēng)機前設(shè)置了氧含量分析儀表， 并與風(fēng)機電機及風(fēng)機出口的切斷閥聯(lián)鎖， 即當(dāng)風(fēng)機入口氧含量M2%（體積比） 時， 先風(fēng)機停運，再風(fēng)機出口切斷閥關(guān)閉。在氧含量分析儀表出現(xiàn)故障， 尤其是油氣中氧含量超過2%時， 如果引風(fēng)機沒有聯(lián)鎖停運， 大量空氣就可能進(jìn)入儲罐， 形成爆炸空間， 存在重大安全風(fēng)險。

5苯罐區(qū)氮封裝置VOCs治理方案解決對策

5.1源頭削減VOCs產(chǎn)生

5.1.1檢修儲罐密封附件

儲罐中VOCs產(chǎn)生的多少， 與其附件的浮盤密封圈好壞， 呼吸閥、 泄壓人孔閥的開合效果， 以及罐體內(nèi)壁的腐蝕程度有較大關(guān)系。因此， 為解決VOCs產(chǎn)生量大的問題， 需要從儲罐本身進(jìn)行改造或更換， 在源頭上減少VOCs的產(chǎn)生。通過檢修和緊固浮盤蓋板的搭接面， 減少浮盤搭接面之間的縫隙，縮小油氣揮發(fā)空間；更換呼吸閥、 泄壓人孔閥和量導(dǎo)管護(hù)筒， 以及浮盤密封圈， 保證相應(yīng)附件的密封及靈活活動的效果， 降低儲罐內(nèi)因“動" “靜" 密封效果不佳而造成的VOCs泄漏冋。另外， 還可減少2消耗， 節(jié)約資源。2019年6月份， 進(jìn)行倒罐、 檢修作業(yè)， 對附件進(jìn)行了檢修或更換后， 據(jù)核算，23臺儲罐的VOCs產(chǎn)生量降低了 0.92t/a,N2消耗平均減少230m3/ho

5.1.2做好罐體內(nèi)部防腐和外部保溫

在儲罐內(nèi)部， 需要重點做好內(nèi)壁防腐工作。通過日常巡檢， 及時發(fā)現(xiàn)腐蝕情況， 再通過倒罐， 對腐蝕嚴(yán)重儲罐進(jìn)行除銹， 對易腐蝕的部位完成重點防腐作業(yè)， 確保罐內(nèi)浮盤與罐壁密封良好， 減少油氣揮發(fā)量空間， 從源頭削減VOCs產(chǎn)生。在儲罐外部， 尤其要保證罐體的保溫效果。由于儲罐保溫是一個系統(tǒng)工程， 要取得好的保溫效果， 應(yīng)該從保溫涉及的各個環(huán)節(jié)入手， 解決其中的薄弱環(huán)節(jié)：

①保溫材料的各項指標(biāo)及其使用必須符合設(shè)計要求和有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定， 嚴(yán)禁曝曬、 雨淋、 受潮。

②安裝要盡量采用無熱橋或少熱橋的保溫結(jié)構(gòu)， 并盡可能對罐頂進(jìn)行保溫， 保證運行安全和減少VOCs產(chǎn)生。

③分層保溫時， 要注意錯縫、 搭接、障礙處理等細(xì)節(jié)的落實， 避免直通縫的存在， 確保保溫效果。對儲罐內(nèi)壁進(jìn)行了除銹作業(yè)， 對外壁增加了保溫措施， 據(jù)核算，23臺儲罐的VOCs產(chǎn)生量降低了 1.95t/a。

5.1.3減少物料收發(fā)頻次

儲罐收受、 儲存介質(zhì)時， 由于“大呼吸" 作用， 可大幅增加油氣的揮發(fā)及VOCs的產(chǎn)生。因此， 可通過優(yōu)化排產(chǎn)計劃， 增加直供料流程， 降低對二甲苯等物料儲存量， 減少呼吸作用產(chǎn)生的VOCs,還可降低公用介質(zhì)消耗， 降低加工成本， 提高經(jīng)濟(jì)效益。據(jù)核算,2019年較2018年減少了 10000t的儲存介質(zhì)周轉(zhuǎn)量， 降低VOCs排放量0.01t/a。

5.2末端治理VOCs

為保證VOCs的處理效果， 需要采取措施保證現(xiàn)有治理設(shè)施“安穩(wěn)長滿優(yōu)" 運行：①嚴(yán)格按照操作規(guī)程行事， 定期巡檢， 及時發(fā)現(xiàn)問題和解決問題。②制定突發(fā)事件應(yīng)急預(yù)案， 保證治理實施一旦出現(xiàn)突發(fā)事故， 可將事故的影響控制在一定范圍內(nèi)， 不對員工和外部環(huán)境造成危害；定期進(jìn)行事故演練， 提高員工在事故狀態(tài)下處理應(yīng)急事故的能力。③開展勞動競賽， 以班組為單位， 對各班組的操作水平、 處理問題能力進(jìn)行考核和排名， 增強員工的綜合業(yè)務(wù)素質(zhì)。據(jù)核算， 目前VOCs的去除效率可穩(wěn)定在99%以上， 滿足M97%的控制標(biāo)準(zhǔn)。

5.3做好安全風(fēng)險防控

由于增壓風(fēng)機前設(shè)置了一臺氧含量分析儀表 當(dāng)出現(xiàn)故障時， 會存在嚴(yán)重的安全風(fēng)險。因此， 在增壓風(fēng)機前再增設(shè)第二臺氧含量分析儀表， 也與風(fēng)機電機及風(fēng)機出口的切斷閥聯(lián)鎖， 并和臺儀表組成“二選二" 儀表控制回路， 當(dāng)兩臺分析儀表同時故障時， 才關(guān)閉風(fēng)機電機及風(fēng)機出口切斷閥， 保證儲罐內(nèi)氧含量達(dá)標(biāo)， 以及儲罐安全。

常壓儲罐閥芯與閥座，不管修理或者更換，密封面都須進(jìn)行研磨。彈簧若有裂縫跡象，須更換。密封墊片與0型圈每次檢修時全部更換，膜片根據(jù)檢查結(jié)果而定。閥門平時維護(hù)，只有觀察閥后導(dǎo)壓器上的壓力表是否符合設(shè)計值要求即可。另外若發(fā)現(xiàn)各連接處有滲漏，可擰緊螺母與螺釘或更換密封墊片與0型圈。6苯罐區(qū)氮封裝置VOCs治理方案結(jié)語

① 通過檢修儲罐密封附件， 做好罐體內(nèi)部防腐和外部保溫， 減少物料收發(fā)， 在源頭削減VOCs產(chǎn)生， 減輕后續(xù)處理壓力。

② 通過采取定期巡檢、 制定突發(fā)環(huán)境事件應(yīng)急演練、 開展勞動競賽活動等措施， 保證末端治理實施“安穩(wěn)長滿優(yōu)" 運行。

③ 通過新增氧含量分析儀表， 組成新的儀表控制回路， 保證儲罐安全， 將儲罐安全風(fēng)險降到。

常壓儲罐氮封系統(tǒng)氮封閥安裝及日常維護(hù)，安裝前，檢查整機零件是否缺損或者松動對管道應(yīng)進(jìn)行清洗，介質(zhì)流向應(yīng)與閥體箭頭指向一致。為便于現(xiàn)場維修與操作，閥四周應(yīng)留有適當(dāng)?shù)目臻g。閥門應(yīng)正立垂直安裝在水平管道上，閥體與管道的法蘭連接，要注意軸度，并應(yīng)安裝在環(huán)境溫度不超過-25~55℃的場合使用。開啟閥前截止閥，使介質(zhì)緩慢流入閥體。擰開指揮器護(hù)罩，松開指揮器調(diào)節(jié)螺釘。調(diào)節(jié)指揮器主彈簧，使閥后壓力定值。固定指揮器調(diào)節(jié)螺釘，裝好護(hù)，調(diào)壓閥即可開始工作。不用時，關(guān)閉閥前截止閥。拆卸閥門時，要保護(hù)好零件的表面，拆裝閥座時，要使用專用工具。